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溴系阻燃剂依然主导材料阻燃 |
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| http://cn.newmaker.com
11/7/2006 10:51:00 AM
佳工机电网
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尽管国内外争论从没有停息过，但溴系阻燃剂至今仍然是全世界范围内阻燃领域的主力军。溴系阻燃剂的优点在于分解温度大多在200～300℃，与各种高聚物的分解温度相匹配，因此能在最佳时刻，在气相及凝聚相同时起到阻燃作用，添加量少，阻燃效果好。溴系阻燃剂依然主导材料阻燃；对溴系阻燃剂的偏见，会随着科学进一步发展而得到化解，它依旧会在未来20年内被大量使用。
目前溴系阻燃剂最主要品种是十溴二苯醚。欧盟RoHS及中国信息产业部即将实施的《电子信息产品污染控制管理办法》都已经明确十溴二苯醚可以继续使用，但2者在实际操作时又有不同之处。欧洲溴化物科学与环境论坛对商用十溴二苯醚的解释为，在商用十溴二苯醚生产过程中不可避免地会有溴化不完全的情况，会有九溴二苯醚、八溴二苯醚甚至七溴二苯醚等副产物微量存在。其中有毒的八溴二苯醚和五溴二苯醚将被严格控制，限量标准不允许超过1000ppm，但九溴二苯醚不计算在内，认为是可以使用的。而中国有关政策，没有将九溴二苯醚与八溴二苯醚明确分割开，在有关检验中，除了十溴二苯醚外其他副产物一律属于禁用之列，因此使采用十溴二苯醚作为阻燃剂的电子电器产品生产企业非常困惑和尴尬。而且，国际上一些大的电器生产企业，如日本索尼、佳能、松下等已明确不用十溴二苯醚作阻燃剂。这些情况都使我国十溴二苯醚生产企业陷入困境。
十溴二苯乙烷是另一重要溴系阻燃剂。十溴二苯乙烷是中国近年来开发的十溴二苯醚最佳替代产品。因两者具有相对分子质量与含溴量相当的特点，因此凡十溴二苯醚可使用的地方，都可以使用十溴二苯乙烷。同时，由于十溴二苯乙烷分子结构中没有醚结构，因此不会形成有毒的多溴代苯并口恶口英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。中国十溴二苯乙烷近年来产量增长迅速，年均增幅高达80%，成为溴类阻燃剂新生主力军。
四溴双酚A正在快速发展。目前国内四溴双酚A产能急剧扩张已经引起业界高度关注，特别在山东和天津地区约有6万吨/年生产装置已经建成或正在建设，出现这种情况主要有3种原因：一是欧洲溴化物科学与环境论坛几次对四溴双酚A毒性进行检测，分别发表了对人体与环境无毒的结论，但国际上仍有相关组织要将四溴双酚A列入被禁行列，从而引起国外四溴双酚A厂商停止扩产或者减缓生产，于是国际上对四溴双酚A的需求转向中国市场；二是由于十溴二苯醚受到各种约束，引起包括四溴双酚A、八溴醚、溴化环氧树脂在内其他阻燃剂的缺口和需求递增；第三方面也不排除某些缺乏理智的企业家看到四溴双酚A一时紧缺和较高的利润，赶来凑热闹。这些不正常的情况，预示着中国四溴双酚A生产和市场将会产生较大波动，业界专家提醒企业谨慎从事。
溴化环氧树脂是以四溴双酚A为原料生产的溴系阻燃剂，溴化环氧树脂作为一种新型阻燃剂在国内外市场日益受到重视。由于它具有优良的熔流速率、较高的阻燃效率、优异的热稳定性，又能使被阻燃材料具有良好的物理机械性能，不起霜，从而被广泛地应用于PBT、PET、ABS、尼龙66等工程塑料、热塑性塑料以及PC/ABS塑料合金的阻燃处理中。溴化环氧树脂按相对分子质量分为低、中、高三大类，按端基结构又可分为EP型、EC型，可分别应用于不同的塑料材料中。作为阻燃剂用的国产各种相对分子质量溴化环氧树脂，目前已经进入阻燃剂市场。塑料生产企业可根据不同的阻燃标准，选择相匹配的溴化环氧树脂，生产耐热性好、耐光性佳，同时又具有较好抗冲强度的阻燃塑料。
其余溴系阻燃剂尚有：八溴醚，目前中国八溴醚市场较为平稳，产品质量基本与国外相当，但国内生产企业要注意改进产品形状，国外已从传统的粉末状改变为颗粒状，近年来国内主要厂家也已生产出颗粒状八溴醚，在环保安全方面取得了可喜的进步，为其扩大应用铺平了道路。六溴环十二烷，已列入国际环保组织《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(POPs)名单，因此国际上都相应限制了它的产量并在未来几年内将逐步取缔，其结果会直接导致中国市场的假性繁荣，这些年来产量已有所递增。目前中国六溴环十二烷质量已经有了明显提高。它的热稳定性影响到其在阻燃制品加工过程中的使用效果。国外进口的耐热型六溴环十二烷在一般高聚物加工温度时能保持稳定的结构，并且一旦燃烧不会产生太多的烟雾，另外其粒径分布应在较稳定的范围内，过大的粒径分布会影响使用效果。这里要强调指出的是，有关六溴环十二烷的晶型，是国外厂商非常关注的问题，希望国内生产厂商认真对待。
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